1.1 硫酸鎳的性質(zhì)
硫酸鎳,化學(xué)式為 NiSO4,有無(wú)水物、六水合物(NiSO4 · 6H2O)、七水合物(NiSO4 · 7H2O)三種,其密度分別為 3.68,2.07,1.948 g/cm3。硫酸鎳商品多為六水合物,分子量為 262.84,即硫酸鎳產(chǎn)量?jī)r(jià)格均指六水合物。有 α -(四方晶體,藍(lán)色)和 β -(單斜晶體,綠色)兩種晶體結(jié)構(gòu)。
低于 31.5 ℃硫酸鎳溶液結(jié)晶為七水合物,七水硫酸鎳為綠色透明晶體,有甜澀味,稍有風(fēng)化性。31.5~53.3 ℃結(jié)晶為 α - 型六水硫酸鎳(藍(lán)色不透明晶體);53.3 ℃轉(zhuǎn)變?yōu)?β - 型,103 ℃時(shí)失去 5 分子結(jié)晶水成為一水物,在 280 ℃時(shí)失去全部結(jié)晶水,成黃綠色無(wú)水物。840 ℃分解為三氧化硫和氧化鎳。
三種硫酸鎳均易溶于水,水溶液呈弱酸性(pH 4.5)。無(wú)水物不溶于乙醇、、丙酮;六水合物易溶于乙醇、氨水;七水合物能溶于醇。硫酸鎳有毒性和致癌可能性,空氣中容許濃度 0.5mg/m3。
1.2 硫酸鎳的制備方法
硫酸鎳的制備方法有以下五種:(1)金屬鎳溶于硫酸,結(jié)晶后得到粗制硫酸鎳晶體,晶體再溶解,除雜濃縮后得到電池級(jí)硫酸鎳晶體;(2)銅電解中雜質(zhì)金屬鎳在陽(yáng)極被氧化,溶解為硫酸鎳,除雜濃縮后得到電池級(jí)硫酸鎳晶體;(3)將鎳礦加工成高冰鎳或者氫氧化鎳、氧化鎳、碳酸鎳等鎳中間品,然后溶解于硫酸濃縮結(jié)晶后得到六水硫酸鎳,國(guó)內(nèi)主要硫酸鎳生產(chǎn)企業(yè)金川鎳鹽、吉恩鎳業(yè)、廣西銀億等均通過(guò)這種方式生產(chǎn)硫酸鎳;(4)生產(chǎn)金屬鈷過(guò)程中的含鎳溶液制備所得;(5)含鎳廢料制備所得,國(guó)內(nèi)代表企業(yè)有格林美、池州西恩、邦普循環(huán)等。
目前,加拿大、韓國(guó)、日本和臺(tái)灣等國(guó)家地區(qū)均采用金屬鎳溶于硫酸的方法制備硫酸鎳。這種制備方法有原料純度高、雜質(zhì)少、來(lái)源穩(wěn)定,制備的得到的硫酸鎳品質(zhì)好,制備過(guò)程污染小等優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn)是制備成本偏高。
我國(guó)的硫酸鎳生產(chǎn)以中間品制備為主,包括銅電解中所含雜質(zhì)鎳;鈷生產(chǎn)中的含鎳溶液;氧化鎳、氫氧化鎳和碳酸鎳等鎳中間品溶于硫酸制得;還有就是由含鎳廢料的回收再利用。主要優(yōu)勢(shì)是原料來(lái)源多種多樣,生產(chǎn)成本低;缺點(diǎn)是生產(chǎn)過(guò)程污染較大。隨著國(guó)家對(duì)工業(yè)生產(chǎn)的環(huán)保要求層層加碼,目前國(guó)內(nèi)的硫酸鎳企業(yè)都面臨著轉(zhuǎn)向以金屬鎳為原料轉(zhuǎn)型的趨勢(shì)。其中建材行業(yè)占60%,pvc軟板(卷材)在當(dāng)中占據(jù)著很大的比例。早在2012年,由河北鴻遠(yuǎn)塑料制品有限公司生產(chǎn)的8560千克、貨值6278美元的PVC板就已經(jīng)保定檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)合格,順利出口埃及。pvc軟板(卷材)廣泛應(yīng)用于各個(gè)行業(yè)鴻遠(yuǎn)塑料有限公司是華北地區(qū)規(guī)模較大的塑料產(chǎn)品制造企業(yè)之一,產(chǎn)品包括PVC硬軟板、防水卷材等九大類(lèi)十個(gè)品種。本批出口埃及的PVC板是擠出加工工藝的硬質(zhì)聚氯乙烯板。據(jù)悉,這是保定局轄區(qū)PVC板材首次出口埃及。與BOPP相似BOPET的Tf也較高(265℃)、結(jié)晶度較大,因此它一般也不具備熱封性能;如果在逐步聚合階段像PET單體中加入少量第三單體(丁二醇或鄰笨二甲酸)則共縮聚生成的聚酯分子鏈的規(guī)整性被破壞,制備出的聚酯的無(wú)定形區(qū)比例增加,該P(yáng)ET共縮聚產(chǎn)物具有了熱封性。深圳市華樂(lè)塑膠制品有限公司在制備軟包裝袋材料時(shí),一般采用的是LDPE和CPP作為復(fù)合膜的內(nèi)層,因?yàn)樗鼈兙哂泻芎玫臒岱庑阅堋?傮w來(lái)說(shuō),欲提高軟包裝袋材料的熱封性能,則需要通過(guò)改變?cè)摬牧戏肿渔湹慕?、遠(yuǎn)程及聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的手段來(lái)降低材料的結(jié)晶度。