◆GB/T 19421-2008 層狀結(jié)晶二硅酸鈉試驗(yàn)方法
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表面活性劑在與人體接觸的紡織品和服裝，個人衛(wèi)生用品，食品，化妝品等應(yīng)用中，人們越來越關(guān)注其安全性。對表面活性劑安全性關(guān)注的重點(diǎn)是毒性，致癌性，致畸性，對皮膚和粘膜的刺激性。現(xiàn)在對表面活性劑選用原則逐漸趨向是首先滿足對身體健康，保護(hù)皮膚，對人體產(chǎn)生盡可能少的毒副作用前提下，才考慮如何發(fā)揮表面活性劑的最佳功能，這種發(fā)展趨勢使得表面活性劑生產(chǎn)廠商如何重新評價(jià)表面活性劑的安全性，向消費(fèi)者提供最安全又最有效的制品。因此重新評價(jià)原有的表面活性劑和新開發(fā)的表面活性劑的安全性十分必要。表面活性劑的安全性，綜合起來大致包括急性毒性，亞急性毒性，慢性毒性，致畸性（胚胎毒性），致突變性，致癌性，對皮膚或粘膜刺激性和眼睛刺激性等一些指標(biāo)。
1、急性毒性
表面活性劑對人體毒性分為急性，亞急性和慢性三種。急性毒性又分為經(jīng)口服急性毒性，經(jīng)皮急性毒性和吸入性急性毒性，毒性大小一般用半致死量LD50表示。經(jīng)口服急性毒性是通過不同劑量的表面活性劑投喂一批動物，觀察和估測一半動物致死時(shí)的劑量，記作LD50(mg/kg,mg為表面活性劑量，Kg為受試動物體重)。LD50愈大，毒性愈低，(100mg/kg以下為劇毒，100-500mg/kg為中毒，500-l0000mg/kg為低毒，10000mg/kg以上為無毒)。經(jīng)皮急性毒性是將試驗(yàn)液注射于受試動物皮下，其它類似于經(jīng)口急性毒性。吸入性急性毒性是指經(jīng)呼吸道吸入而產(chǎn)生的急性毒性，由于表面活性劑較少以粉狀供應(yīng)，故很少用這一指標(biāo)。
經(jīng)研究，陽離子表面活性劑具有較高毒性，非離子表面活性劑的毒性最低，陰離子表面活性劑的毒性居中。陽離子表面活性劑常常用作為消毒、殺菌劑，與人體接觸時(shí)會使中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)機(jī)能下降，并使胃部充血。陰離子類表面活性劑的毒性較低，在通常應(yīng)用范圍內(nèi)，不對人體造成急性毒性傷害，但口服后會使胃腸產(chǎn)生不適感。非離子表面活性劑屬于低毒或無毒，經(jīng)口服無毒，其中最低是PEG類，其次是萘糖酯(SE)，AEO和Tween類，烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)類毒性偏高。
2、亞急性和慢性毒性
亞急性和慢性毒性試驗(yàn)一般耗時(shí)很長，由于實(shí)驗(yàn)動物和實(shí)驗(yàn)條件的不同，其結(jié)果差異很大，各種數(shù)據(jù)難以比較。一般認(rèn)為急性毒性LD50超過10000mg/kg，特別是一些非離子表面活性劑的亞急性和慢性毒性實(shí)驗(yàn)結(jié)果均為無毒，長期服用不會造成病態(tài)反應(yīng)，只是有些品種在大劑量口服時(shí)引起某些臟器功能改變。因此非離子表面活性劑的一些品種可作為高安全物質(zhì)使用，食品工業(yè)常作為乳化劑或添加劑使用。但作為食品乳化劑使用的表面活性劑是受到嚴(yán)格限制的，只批準(zhǔn)幾個品種可以使用，還受到日允許攝入量ADI[mg/kg]指數(shù)的限制，即人體對某些添加劑連續(xù)攝入，對單位體重不會產(chǎn)生侵害性影響最大劑量。
3、致畸性，致變異性和致癌性
致畸性又指胚胎毒性，是指化學(xué)品對受孕母體產(chǎn)生的效應(yīng)，引起胚胎死亡或身體畸形。這一實(shí)驗(yàn)的難度很大，尚未有報(bào)導(dǎo)表面活性劑致畸性的重復(fù)性結(jié)果。 致變異性是指在母體受孕前受化學(xué)品影響使卵細(xì)胞造成后代的遺傳性缺陷的危險(xiǎn)，這一實(shí)驗(yàn)的難度更大。曾報(bào)道低聚氧乙烯引起變異性，但未經(jīng)實(shí)驗(yàn)證實(shí)。 致癌性與急性毒性試驗(yàn)類似的方式進(jìn)行，但在試驗(yàn)?zāi)┢谛鑼⑹茉噭游锲鞴倥c空白對照組的動物器官進(jìn)行對比。二乙醇酰胺的致癌性已經(jīng)由美國保健和環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)證實(shí)，二乙醇胺和二乙醇酰胺對鼠類有明顯的致癌作用，含有少量游離二乙醇胺的二乙醇酰胺同樣具有致癌作用。商品Ninol或國產(chǎn)名6501即二乙醇月桂酰胺與二乙醇胺結(jié)合的產(chǎn)品，具有增泡，穩(wěn)泡，增稠作用，常用于凈洗劑、精練劑的配方中。
4、對皮膚和眼睛的刺激性
表面活性劑滲入皮膚后改變了皮膚的原始結(jié)構(gòu)狀態(tài)，引起接觸性皮炎，真皮皮炎，造成皮膚刺激作用和過敏性反應(yīng)，或使皮膚保溫能力下降，使皮膚上出現(xiàn)紅斑或水腫現(xiàn)象。或與蛋白質(zhì)結(jié)合而致使蛋白質(zhì)變性及改變皮膚PH值。 表面活性劑如刺激眼粘膜，引起角膜血壓增高而眼紅，隨后出血進(jìn)一步導(dǎo)致細(xì)胞壁破壞，對角膜和虹膜造成傷害。
對皮膚和眼睛的刺激性程度大致與表面活性劑相一致，以陽離子最強(qiáng)，陰離子次之，非離子因不帶電荷，不會與蛋白質(zhì)結(jié)合，刺激性最小。
表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)對刺激性的影響有其一般規(guī)律。
(1)分子大小的影響
小分子表面活性劑易造成經(jīng)皮膚滲透，刺激性較大，大分子表面活性劑不易發(fā)生經(jīng)皮膚滲透，刺激較小。極性基團(tuán)及疏水性鏈均不易與皮膚發(fā)生作用，因而刺激性小。采用高分子及引入長碳鏈烷基的聚合物如聚丙烯酰胺和聚丙烯的乳化劑和增稠劑；或?qū)Φ矸?、多肽、纖維素等天然高分子化合物進(jìn)行改性的化合物都具有低刺激性。
(2)聚氧乙烯的影響
分子內(nèi)引入聚氧乙烯基后刺激性可以減輕，聚氧乙烯型非離子表面活性劑對皮膚和眼睛的刺激性都低于陰或陽離子表面活性劑。增大分子內(nèi)的聚氧乙烯基數(shù)量，刺激性會進(jìn)一步下降。所以離子型表面活性劑中引入聚氧乙烯鏈后會減少刺激性，例如在月桂酸硫酸酯鈉鹽(SLS)中引入聚氧乙烯鏈形成月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯鈉鹽(SLES)后刺激性下降。
(3)離子基極性的影響
離子基的極性愈小，對皮膚和眼睛的刺激愈小。在SLS結(jié)構(gòu)中引入聚氧乙烯醚后形成SLES已大大降低刺激性，如果將硫酸基改變?yōu)轸人峄?，形成月桂醇聚氧乙烯醚羧酸鹽(SEC)，則形成更為溫和的表面活性劑，因?yàn)轸人峄臉O性低于硫酸鹽。SEC是脂肪酸皂結(jié)構(gòu)中嵌入聚氧乙烯基，兼有陰離子和非離子表面活性劑的特性，當(dāng)它呈酸或存在時(shí)呈非離子性，以鹽或存在時(shí)呈陰離子性。
更換離子基的反離子種類也有助于減小表面活性劑的離子化程度，因此AES的銨鹽的刺激性比鈉鹽小。兩性型表面活性劑比相應(yīng)的陽離子型和陰離子型表面活性劑的刺激性低。
