PA66是一種線(xiàn)性縮聚反應(yīng)合成的產(chǎn)物,在反應(yīng)過(guò)程中如果工藝條件控制不好會(huì)伴有副反應(yīng),如官能團(tuán)的消去、化學(xué)降解、凝膠的生成等,所有這些都會(huì)影響PA66的可紡性、強(qiáng)力,而在紡絲過(guò)程中要得高強(qiáng)力工業(yè)絲,首先必須獲得高粘度聚合物。由于 PA66的粘度在合成過(guò)程中存在反應(yīng)程度、非等摩爾比、可逆反應(yīng)等因素的影響?,F(xiàn)要在原工藝的基礎(chǔ)上增速30%~50%,所以要獲得高分子量的聚合物達(dá)到原絲的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),要加強(qiáng)工藝研究,減小和彌補(bǔ)其反應(yīng)過(guò)程中的不利因素。文中將從影響因素、工藝條件控制、原材料等方面的研究,使其在增速30% ~50%后生成高分子量的聚合物,滿(mǎn)足聚合物粘度的要求。
早期的半芳香聚酰胺的制備基于小分子的縮聚反應(yīng),即將合成的脂肪族尼龍的單體中的二元胺或二元酸用芳香族的二元胺或二元酸代替[2-6],或者是在二元胺中引入芳環(huán)結(jié)構(gòu) ],但是制備工藝復(fù)雜且成本較高。近幾年大分子反應(yīng)作為新的合成方法在半芳香尼龍的制備中得到應(yīng)用,以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)和二元胺為原料,在有助于大分子酰胺化反應(yīng)的疏質(zhì)子極性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)可以得到半芳香尼龍[8· 。由于大分子反應(yīng)可采用廢棄的 PET為原料,此方法可使PET 廢料轉(zhuǎn)化為具有高附加值的產(chǎn)品,從環(huán)保和經(jīng)濟(jì)方面考慮,都具有重大意義,為PET的回收開(kāi)辟了新的方向。本實(shí)驗(yàn)首次采用催化劑次亞磷酸鈉,以PET和己二胺在疏質(zhì)子溶劑環(huán)丁砜中進(jìn)行不同反應(yīng)溫度和催化劑用量的大分子酰胺化反應(yīng),得到獲得較高尼龍6T產(chǎn)品的產(chǎn)率、酯一酰胺基轉(zhuǎn)化率和特性粘度的反應(yīng)溫度和催化劑用量,并討論催化劑對(duì)反應(yīng)的催化作用。
工藝條件介紹:
干燥處理:如果加工前材料是密封的,那么就沒(méi)有必要干燥。然而,如果儲(chǔ)存容器被打開(kāi),那么建議在85℃的熱空氣中干燥處理。如果濕度大于0.2%,還需要進(jìn)行105℃,12小時(shí)的真空干燥。
熔化溫度:260~290℃。對(duì)玻璃添加劑的產(chǎn)品為275~280℃。熔化溫度應(yīng)避免高于300℃。 模具溫度:建議80℃。模具溫度將影響結(jié)晶度,而結(jié)晶度將影響產(chǎn)品的物理特性。對(duì)于薄壁塑件,如果使用低于40℃的模具溫度,則塑件的結(jié)晶度將隨著時(shí)間而變化,為了保持塑件的幾何穩(wěn)定性,需要進(jìn)行退火處理。
注射壓力:通常在750~1250bar,取決于材料和產(chǎn)品設(shè)計(jì)。
注射速度:高速(對(duì)于增強(qiáng)型材料應(yīng)稍低一些)。 流道和澆口:由于PA66的凝固時(shí)間很短,因此澆口的位置非常重要。澆口孔徑不要小于0.5t(這里t為塑件厚度)。如果使用熱流道,澆口尺寸應(yīng)比使用常規(guī)流道小一些,因?yàn)闊崃鞯滥軌驇椭柚共牧线^(guò)早凝固。如果用潛入式澆口,澆口的最小直徑應(yīng)當(dāng)是0.75mm。典型用途 Leona 93G33更廣泛應(yīng)用于汽車(chē)工業(yè)、儀器殼體以及其它需要有抗沖擊性和高強(qiáng)度要求的產(chǎn)品。
透明或不透明乳白色結(jié)晶形聚合物,具有可塑性。密度1.15g/cm3。熔點(diǎn)252℃。脆化溫度-30℃。熱分解溫度大于350℃。 連續(xù)耐熱80-120℃,平衡吸水率2.5%。能耐酸、堿、大多數(shù)無(wú)機(jī)鹽水溶液、鹵代烷、烴類(lèi)、酯類(lèi)等腐蝕。
酰胺塑料的性能
(1)一般性能 PA的外觀(guān)為透明或不透明乳白色或淡黃色的粒料,表觀(guān)角質(zhì)、堅(jiān)硬,制品表面有光澤。 PA的吸水率比較大,
酰胺基的比例越大,吸水率越高,具體為:
PA6>PA66>PA610>PA1010>PA11>PA12>PA1212。PA屬于自熄性塑料,燃燒時(shí)有燒焦的羊毛或指甲味。PA屬中等阻隔性塑料,阻隔性隨酰胺基/亞甲基的比例增大而提高,以PA6的阻隔效果最好。PA6的O2透過(guò)系數(shù)為25~40㎝3?㎜/㎡?d?Mpa
CO2透過(guò)系數(shù)為150~200㎝3?㎜/㎡?d?Mpa
H2O透過(guò)系數(shù)為150g?㎜/㎡?d?Mpa
(2)力學(xué)性能
PA在室溫下的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度都較高,但沖擊強(qiáng)度不如PC和POM高。隨溫度和濕度的升高,拉伸強(qiáng)度急劇下降,而沖擊強(qiáng)度則明顯提高。玻璃纖維增強(qiáng)PA的強(qiáng)度受溫度和濕度影響較小。
PA的耐疲勞性較好,僅次于POM,玻纖增強(qiáng)處理后還可提高50%左右。
PA的抗蠕變性較差,不適于制造精密的受力制品,但玻纖增強(qiáng)后可改善。
PA的耐摩擦性和耐磨損性?xún)?yōu)良,是一種常用的耐磨性塑料品種。其中,不同品種的摩擦因數(shù)相差不大,無(wú)油潤(rùn)滑摩擦因數(shù)僅為0.1~0.3。耐磨性以PA1010最佳。PA中加入二硫化鉬、石墨、F4及PE等可進(jìn)一步改進(jìn)摩擦性和耐磨性。
(3)熱學(xué)性能
PA的熱變形溫度都不高,一般在50~75℃。用玻璃纖維增強(qiáng)后可提高4倍以上,高達(dá)200℃PA的熱導(dǎo)系數(shù)很小,僅為0.16~0.4W/M?K。PA的線(xiàn)膨脹系數(shù)較大,并隨結(jié)晶度增大而下降。
(4)電學(xué)性能
PA在低溫和低濕條件下為極好的絕緣材料,但絕緣性能隨溫度和濕度的升高而極劇惡化,并以分子中含酰胺基比例大者最敏感,例如PA6最大而PA12最小。
(5)環(huán)境性能
PA耐化學(xué)穩(wěn)定性?xún)?yōu)良,可耐大部分有機(jī)溶劑如醇、芳烴、酯及酮等,尤其是耐油性突出。但PA的耐酸、堿、鹽性不好,可導(dǎo)致溶脹,危害最大的無(wú)機(jī)鹽為氯化鋅。PA可溶于甲酸及酚類(lèi)化合物。
特性
1、具有優(yōu)良的耐磨性、自潤(rùn)滑性,機(jī)械強(qiáng)度較高。但吸水性較大,因而尺寸穩(wěn)定性較差
日本旭化成應(yīng)用領(lǐng)域:廣泛應(yīng)用于機(jī)械、儀器儀表、汽車(chē)部件、電子電氣、鐵路、家電、通訊、紡機(jī)、體育休閑用品、油管、油箱及一些精密工程制品。
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2、PA66在較高溫度也能保持較強(qiáng)的強(qiáng)度和剛度。PA66在成型后仍然具有吸濕性,其程度主要取決于材料的組成、壁厚以及環(huán)境條件。
3、在產(chǎn)品設(shè)計(jì)時(shí),一定要考慮吸濕性對(duì)幾何穩(wěn)定性的影響。為了提高PA66的機(jī)械特性,經(jīng)常加入各種各樣的改性劑。玻璃就是最常見(jiàn)的添加劑,有時(shí)為了提高抗沖擊性還加入合成橡膠,如EPDM和SBR等。PA66的粘性較低,因此流動(dòng)性很好(但不如PA6)。這個(gè)性質(zhì)可以用來(lái)加工很薄的元件。它的粘度對(duì)溫度變化很敏感。
4、PA66的收縮率在1%~2%之間,加入玻璃纖維添加劑可以將收縮率降低到0.2%~1% 。收縮率在流程方向和與流程方向相垂直方向上的相異是較大的。PA66對(duì)許多溶劑具有抗溶性,但對(duì)酸和其它一些氯化劑的抵抗力較弱。
電子電器:連接器、卷線(xiàn)軸、計(jì)時(shí)器、護(hù)蓋斷路器、開(kāi)關(guān)殼座
汽車(chē): 散熱風(fēng)扇、門(mén)把、油箱蓋、進(jìn)氣隔柵、水箱護(hù)蓋、燈座
工業(yè)零件:椅座、自行車(chē)輸框、溜冰鞋底座、紡織梭、踏板、滑輸
防靜電PA,導(dǎo)電PA,加纖防火PA,防火PA,抗紫外線(xiàn)耐候PA,高溫?cái)D出級(jí)PA。
導(dǎo)電尼龍66:具有良好的耐磨性、耐熱性、耐油性及耐化學(xué)藥品性,還大大降低了原材料的吸水率和收縮率,具有優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性及優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度。能滿(mǎn)足靜電消散和靜電放電(ESD)防護(hù)的要求。這些特殊改性材料經(jīng)特殊配制,適用于從100到1012歐姆/平方(ohms/sq)的表面電阻范圍,可用于注塑及擠出等成型。有很多超越金屬和涂裝的優(yōu)點(diǎn):零件重量較輕,較易處理,運(yùn)輸成本較低。它們的裝配簡(jiǎn)便,制造成本較低,并且較不會(huì)受到撞凹,割損和刮傷。為了標(biāo)識(shí)或美觀(guān)目的,一些材料可被預(yù)先染色,避免費(fèi)時(shí)且昂貴的兩次著色加工。
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