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LLDPE中石化茂名:DFDA-7042、DNDA-7120、DNDA-7144、2002、DFDA-7042(粉)
DFDA-7144(粉)、3003、3012;中石油蘭州:7042N;臺灣臺塑:3224
LLDPE加拿大NOVA:0218D、PF-0218D、PI-2024A;日本東槽:M65、
LLDPE韓國韓華:3305;韓國湖南:UR644;韓國三星TOTAL:P900、R901U
LLDPE伊朗石化:0209AA;新加坡??松?/span>LL-1002KW、LL-1002YB、LL-6201、218W
LLDPE美國??松?/span>1002KW、1018FA、LL1002YB、3518CB、6201粉、
LLDPE沙特??松梨冢?/span>6101XR、6201XR、LL6301 XR
LLDPE沙特SABIC:218W、6201RQ粉、FC-21HN、M200024、SM24PN、FD 21HS
LLDPE科威特EQUATE:EFDC-7050;德國陶氏:2344E;美國陶氏;2344E、
LLDPE 沙特SABIC 線性低密度聚乙烯( Linear Low Density Polyethylene ),英文縮寫為LLDPE。線性低密度聚乙烯在結(jié)構(gòu)上不同于一般的低密度聚乙烯,因為不存在長支鏈。LLDPE的線性度取決于LLDPE和LDPE的不同生產(chǎn)加工過程。LLDPE通常在更低溫度和壓力下,由乙烯和高級的a烯烴如丁烯、己烯或辛烯共聚合而生成。共聚過程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布,同時具有線性結(jié)構(gòu)使其有著不同的流變特性。線性低密度聚乙烯(LLDPE),是乙烯與少量高級α-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、)在催化劑作用下,經(jīng)高壓或低壓聚合而成的一種共聚物,密度處于0.915~0.940克/立方厘米之間。但按ASTM 的D-1248-84規(guī)定,0.926~0.940克/立方厘米的密度范圍屬中密度聚乙烯(MDPE)。新一代LLDPE將其密度擴大至塑性體(0.890~0.915克/立方厘米)和彈性體(<0.890克/立方厘米)。但美國塑料工業(yè)協(xié)會(SPI)和美國塑料只將LLDPE的范圍擴大至塑性體,不包括彈性體。上世紀80年代,Union Carbide和Dow Chemical公司將其早期銷售的塑性體和彈性體稱之為非常低密度的聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)樹脂。
通常,LLDPE樹脂用密度和熔體指數(shù)來表征。密度由聚合物鏈中共聚單體的濃度決定。共聚單體的濃度決定了聚合物中的短支鏈量。短支鏈的長度則取決于共聚單體的類型。共聚單體濃度越高,樹脂的密度越低。此外,熔體指數(shù)是樹脂平均分子量的反映,主要由反應溫度(溶液法)和加入鏈轉(zhuǎn)移劑(氣相法)來決定。平均分子量與分子量分布無關,后者主要受催化劑類型影響。
LLDPE在20世紀70年代由Union Carbide公司工業(yè)化,它代表了聚乙烯催化劑和工藝技術(shù)的重大變革,使聚乙烯的產(chǎn)品范圍顯著擴大。LLDPE用配位催化劑代替自由基引發(fā)劑,以及用較低成本的低壓氣相聚合取代成本較高的高壓反應器,在比較短的時間內(nèi),便以其優(yōu)異的性能和較低的成本,在許多領域已替代了LDPE。
LLDPE薄膜的性能
1. 熱封性
LLDPE薄膜熱封性良好,只要達到最低的起封溫度就具有良好的熱封強度,封口抗污染能力強。
2. 熔融性能
熔融性能決定于相對分子質(zhì)量、相對分子質(zhì)量分布、長支鏈等因素。同樣熔體流動速率胡LLDPE及LDPE與剪切速率的關系:LLDPE胡行為與相對分子質(zhì)量分布窄的HDPE相似,比LDPE的熔融粘度高,所以擠出成型時擠出的載荷增大,發(fā)熱量也增大。 LLDPE的熔融張力比LDPE低,且熔融應力的松弛時間短。可以觀察到從”T”型機頭擠出的融膜縮頸大,中空成型時型坯的垂伸度大。由于熔融應力松弛時間短,注射成型品內(nèi)殘留應力小,因此收縮率小,翹曲也小。
3.熱性能
聚乙烯的熔點與結(jié)晶的完全程度、晶粒大小成比例,因此LLDPE胡熔點比LDPE高10-15攝氏度,此處即使同樣的LLDPE,共聚物單體的碳數(shù)越多,其熔點越高。此規(guī)律同樣適于維卡軟化點。薄膜的熱封性能與完全熔著的熱封溫度相應,LLDPE熱封溫度比LDPE高10-15攝氏度,而且LLDPE比LDPE熔點范圍更窄,所以薄膜的熱封性能良好。 LLDPE的耐寒性,就催化溫度與熔體流動速率的關系來看,LLDPE脆化溫度比LDPE,HDPE都低,這表明可耐更低的溫度。
4.物理力學性能
LLDPE的拉伸性能與LDPE性比,拉伸數(shù)量、拉伸屈服強度大,特別是拉伸斷裂強度和斷裂伸長率大,一般可從應力-應變曲線面積求出斷裂時所需要的能量,以此作為樹脂剛性的指標。很明顯,LLDPE的剛性好,這可認為是由于LLDPE分子中系鏈分子多的緣故。 剛性與密度的關系:密度越低,剛性越差(即更柔軟)。就同一密度來說,LLDPE的沖擊強度想打,比更多的C6、C8共聚單體聚合物沖擊強度更高。
LLDPE薄膜的物理機械性能明顯優(yōu)于LDPE,其柔軟性,韌性,耐寒性,耐穿刺性均優(yōu)于LDPE。
線性低密度聚乙烯應用領域
LLDPE已滲透到聚乙烯的大多數(shù)傳統(tǒng)市場,包括薄膜、模塑、管材和電線電纜。防滲漏地膜是新開發(fā)的LLDPE市場地膜,一種大型擠出片材,用作廢渣填埋和廢物池襯墊,防止?jié)B漏或污染周圍地區(qū)。LLDPE的一些薄膜市場,例如生產(chǎn)袋子、垃圾袋、彈性包裝物、工業(yè)用襯套、巾式襯套和購物袋,這些都是利用改進強度和韌性后這種樹脂的優(yōu)點。透明薄膜,例如面包袋,一直由LDPE占統(tǒng)治地位,因為它有更好的濁度。然而,LLDPE與LDPE的共混物將改進強度、抗穿透性和LDPE薄膜的剛度,而不顯著影響薄膜的透明度。注塑和滾塑是LLDPE最大的兩個模塑應用。這種樹脂優(yōu)越的韌性和低溫、沖擊強度理論上適于廢物箱、玩具和冷藏器具。另外,LLDPE的高抗環(huán)境應力開裂性使其適用于注塑與油類食品接觸的模塑蓋子,滾塑廢料容器、燃料箱和化學品槽罐。在管材和電線電纜涂敷層中應用的市場較小,在這里LLDPE提供的高破裂強度和抗環(huán)境應力開裂性可滿足要求。目前,LLDPE的
65%-70%用于制作薄膜。
LLDPE的生產(chǎn)起始于過渡金屬催化劑,特別是齊格勒(Ziegler)或飛利浦(Phillips)類型。基于環(huán)烯烴金屬衍生物催化劑的新工藝是LLDPE生產(chǎn)的另一個選擇方案。實際的聚合反應可以在溶液和氣相反應器中進行。
通常,辛烯與乙烯在溶液相反應器中共聚,丁烯。己烯與乙烯在氣相反應器中聚合。在氣相反應器中生成的LLDPE樹脂是顆粒形式,且可以粉料或進一步加工成粒料出售。以己烯和辛烯為基礎的新一代超LLDPE已由莫比爾、聯(lián)合碳化物、Novacor和道塑料等公司推出。這些材料具有很大的韌性極限,在自動取出袋的應用中有新的潛力。很低密度PE樹脂(密度低于0.910g/cc。)也在近年出現(xiàn)。
VLDPES具有的柔性且軟度是LLDPE達不到的。樹脂的特性一般體現(xiàn)在熔融指數(shù)和密度。熔融指數(shù)可反映出樹脂的平均分子量且主要受反應溫度控制。平均分子量與分子量分布(MWD)無關。催化劑選擇影響MWD。
密度由共聚用單體在聚乙烯鏈中的濃度決定。共聚用單體濃度控制短支鏈數(shù)目(其長度取決于共聚用單體類型)從而控制樹脂密度。共聚用單體濃度越高,樹脂密度越低。在結(jié)構(gòu)上,LLDPE在支鏈的數(shù)目和類型上與LDPE不同,高壓LDPE有長支鏈,而線性LDPE只具有短支鏈。
在結(jié)構(gòu)上,LLDPE只在短支鏈數(shù)目上與HDPE不同。HDPE的短支鏈數(shù)目較少,因此,是有更高密度的材料。LLDPE的物理特性受控于它的分子量,MWD和密度。LLDPE優(yōu)于LDPE,歸根結(jié)底取決其用途。通常,在所有應用中用LLDPE生產(chǎn)剛性更強的產(chǎn)品,雖然根據(jù)ATSM對低密度材料標準,LLDPE和LDPE的密度都在0.91—0.925之間。LLDPE形成更高結(jié)晶結(jié)構(gòu),因為不存在長支鏈。LLDPE較大的結(jié)晶性產(chǎn)生較高剛性的產(chǎn)品。這種較高的結(jié)晶度也使LLDPE與LDPE相比,熔點提高了
10~15℃。更高的抗伸強度、抗穿透性、抗撕裂性和伸長率增加是LLDPE的特性,使其特別適用于制薄膜。如果用己烯或辛烯代替丁烯作共聚單體甚至連抗沖擊力和抗撕裂性也可得到較大的改進。對于相同熔體指數(shù)和密度下的給定樹脂,己烯和辛烯LLDPE樹脂在沖擊和撕裂性能上提高到
300%。己烯和辛烯樹脂更長的側(cè)鏈在鏈之間起到象“繩結(jié)”分子一樣的作用,改進了化合物的韌性。用環(huán)烯烴金屬衍生物催化劑生產(chǎn)樹脂將具有獨特的性能。更窄的MWD,改進了共聚單體分布,有更好的薄膜透明度、密封性和沖擊強度,這些與用齊格勒催化劑生產(chǎn)的LLDPE相似。在透明度這一特性上,LLDPE具有與LDPE相似的缺點O
LLDPE薄膜的濁度和光澤度是不好的,主要因為它的更高結(jié)晶性造成了薄膜表面粗糙度。LLDPE樹脂的透明度可通過與少量的LDPE共混而改善。
一,通用塑料: ABS、PP、HIPS、GPPS、HDPE、LDPE、LLDPE、MLLDPE、MDPE耐寒PP、耐熱PP、導電PP、增強PP、導電ABS、發(fā)泡型塑料。
二、尼龍系列:PA6、PA66、PA11、PA12、PA46、PA6T、PA9T、透明尼龍、增強尼龍、阻燃尼龍、增強阻燃尼龍、超韌耐寒尼龍、尼龍增韌劑。
三、工程塑料:PC、PC/ABS、PPO、PPE、POM、PBT、PET、ASA、AES、CA等
四、特殊工程塑料:LCP、PPS、PEI、PSF、PSU、PES、PPA、TPX、PC/ABS、EVOH、PBT/PET、PC/PET、PA/PPO、PC/GF/PTFE、。
五、熱塑彈性體:TPU、TPE、TPEE、TPR、TPX SBR、SEBS、TPV、EVA、SM、K膠、EVA .
六、氟塑料;PTFE ETFE PVDF FEP PFA CTFE ECTFE PEEK
七、塑膠原料導電系列、塑膠原料抗靜電系列、塑膠原料。