聚乙烯(PE)是五大合成樹脂之一,聚乙烯主要分為線型低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE )、高密度聚乙烯(HDPE )三大類。
線型低密度聚乙烯( Linear Low-Density Polyethy -lene ),英文縮寫為LLDPE。線性低密度聚乙烯在結(jié)構(gòu)上不同于一般的低密度聚乙烯,因為不存在長支鏈。LLDPE的線性度取決于LLDPE和LDPE的不同生產(chǎn)加工過程。LLDPE通常在更低溫度和壓力下,由乙烯和高級的a烯烴如丁烯、己烯或辛烯共聚合而生成。共聚過程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布,同時具有線性結(jié)構(gòu)使其有著不同的流變特性。LLDPE的熔融流動特性適l應(yīng)新工藝的要求,特別是用薄膜擠出工藝,可產(chǎn)出高質(zhì)的LLDPE產(chǎn)品。LLDPE應(yīng)用于聚乙烯所有的傳統(tǒng)市常增強了抗伸、抗穿透、抗沖擊和抗撕裂的性能使LLDPE適于作薄膜。它的優(yōu)異的抗環(huán)境應(yīng)力開裂性,抗低溫沖擊性和抗翹曲性使 LLDPE對管材、板材擠塑和所有模塑應(yīng)用都有吸引力。 LLDPE最新的應(yīng)用是作為地膜用于廢渣填埋和廢液池的襯層。
按共聚單體類型,LLDPE主要劃分為3種共聚物:C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)。其中,丁烯共聚物是全球生產(chǎn)量最大的LLDPE樹脂,而己烯共聚物則是目前增長最快的LLDPE品種。在LLDPE樹脂中,共聚單體的典型用量為5%~10%重量分?jǐn)?shù),平均用量大約為7%。茂金屬基的LLDPE塑性體(mLLDPE)具有傳統(tǒng)LLDPE 3倍多的平均共聚單體含量,自外刊的10年間世界3種共聚單體LLDPE的產(chǎn)量,LLDPE的主要應(yīng)用領(lǐng)域是農(nóng)膜、包裝膜、電線電纜、管材、涂層制品等.
LLDPE的工藝種類
聚乙烯的生產(chǎn)方法主要有4種:高壓法、氣相法、溶液法和淤漿法。但目前,世界上生產(chǎn)LLDPE樹脂通常采用氣相法和溶液法工藝。
工藝流程
生產(chǎn)LLDPE的工藝流程有多種,現(xiàn)主要介紹氣相法和溶液法中兩種主要的工藝流程。
1.美國聯(lián)碳公司(UCC)的Unipol氣相法工藝。
該工藝與BP氣相法工藝大同小異,但UCC產(chǎn)品范圍較廣,品種較多,采用4種不同的催化劑生產(chǎn)全密度范圍分子量分布由窄到寬、熔體指數(shù)由0.91g/10min~125g/10min的各種樹脂。在各種工藝中,UCC氣相法產(chǎn)品范圍最廣。BP工藝采用一種催化劑生產(chǎn)全密度聚乙烯,熔體指數(shù)由0.35/10min~30g/10min,分子量分布窄,當(dāng)生產(chǎn)寬分子量分布的牌號時,要在擠壓造粒時加助劑,但牌號較少。
2. 加拿大杜邦中壓溶液法(Sclairtech)工藝流程。
該工藝是溶液法中生產(chǎn)能力較大、發(fā)展最快的一種。1960年杜邦公司在加拿大沙尼亞建立*一套11kt/a的裝置,至1990年后,采用該工藝的生產(chǎn)能力已達到720kt/a~780kt/a,其中較大的反應(yīng)器生產(chǎn)能力為300kt/a。
(1)聚合乙烯升壓后與凈化過的循環(huán)共聚單體及溶劑(環(huán)己烷)一起進入冷卻吸收器,在降溫的同時充分混合溶解,用進料泵加壓達到反應(yīng)壓力10.79~16.67Mpa(110~170kgf/cm2),經(jīng)溫度控制系統(tǒng)達到反應(yīng)溫度(100~300℃),用加入的齊格勒型催化劑的量來控制乙烯轉(zhuǎn)化率達95%左右,用氫來調(diào)節(jié)熔體指數(shù)。用共聚單體量調(diào)節(jié)聚乙烯密度。采用2個(或更多)反應(yīng)器,在不同溫度和不同氫加入點條件下操作調(diào)節(jié)產(chǎn)品分子量分布。在反應(yīng)器出口加入脫活劑以終止反應(yīng),然后使反應(yīng)物流升溫到300℃,通過Al2O3吸附劑吸附脫除催化劑殘渣;如采用改進后的新催化劑體系(ACS)則可免去脫催化劑的設(shè)施。然后,反應(yīng)物料進入中壓閃蒸器脫除反應(yīng)乙烯、共聚單體和大部分溶劑。
(2)后處理熔體脫除單體、溶劑等易揮發(fā)物后與固體添加劑混合,進入擠壓機和切料機,粒料被循環(huán)水帶出,脫水后再用熱水配成漿液,進一步洗出樹脂中的溶劑,然后樹脂進入汽提機,經(jīng)蒸汽逆流汽提后,殘留溶劑量小于500mg/L,再進一步干燥,并用熱空氣送到摻混料倉和包裝工序。
(3)溶劑回收從中壓和低壓閃蒸器頂部脫出的乙烯、共聚單體和環(huán)己烷分別經(jīng)一、二段冷凝器進入低沸塔,低沸塔頂物料再依次經(jīng)過乙烯塔和共聚單體塔回收乙烯和共聚單體,低沸塔底物料送到高沸塔和樹脂汽提塔處理,從高沸塔頂回收環(huán)己烷,從樹脂汽提塔底排出油脂狀低聚合物。補充的共聚單體鍵入共聚單體塔,從該塔側(cè)線還排出異構(gòu)物2-丁烯。
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