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聚乳酸的制備
1.1.合成方法
總的來說，聚乳酸(PLA)的制備是以乳酸為原材料進(jìn)行合成的。目前合成方法有很多種，較為成熟的是乳酸直接縮聚法，另一種是先由乳酸合成丙交酯，再在催化劑的作用下開環(huán)聚合。另外還有一種固相聚合法。
1)乳酸直接聚合法
直接聚合法早在20世紀(jì)30~40年代就已經(jīng)開始研究，但是由于涉及反應(yīng)中的水脫除等關(guān)鍵技術(shù)還不能得到很好的解決，所以其產(chǎn)物的分子量較低(均在4000以下)，強(qiáng)度極低，易分解，沒有實(shí)用性。
日本昭和高分子公司采用將乳酸在惰性氣體中慢慢加熱升溫并緩慢減壓，使乳酸直接脫水縮合，并使反應(yīng)物在220~260℃，133Pa 下進(jìn)一步縮聚，得到相對(duì)分子質(zhì)量在4000以上的聚乳酸。但是該方法反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，產(chǎn)物在后期的高溫下會(huì)老化分解，變色，且不均勻。日本三井壓化學(xué)公司采用溶液聚合法使乳酸直接聚合得到聚乳酸。
直接法的主要特點(diǎn)是合成的聚乳酸不含催化劑，因此縮聚反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)體系會(huì)出現(xiàn)平衡態(tài)，需要升溫加壓打破反應(yīng)平衡，反應(yīng)條件相對(duì)苛刻。近幾年來，通過技術(shù)的創(chuàng)新與改進(jìn)，直接聚合法取得了一定的進(jìn)展，應(yīng)該在不久的將來隨著技術(shù)的不斷成熟，能夠應(yīng)用于工業(yè)化的大生產(chǎn)中去。
2) PLA降解塑料生物抽粒機(jī) 開環(huán)聚合法
開環(huán)聚合法是目前世界上用的較多的生產(chǎn)方法。早在20世紀(jì)中葉，杜邦公司的科研人員就用開環(huán)聚合法獲得了高分子量的聚乳酸。近年來，國外對(duì)聚乳酸合成的研究主要集中在丙交酯的開環(huán)聚合上。
德國的Boeheringer Zngelhelm 公司用此法生產(chǎn)的聚乳酸系列產(chǎn)品以商品名出現(xiàn)在市場(chǎng)上;美國Cargill公司用此法生產(chǎn)的聚乳酸經(jīng)熔噴與紡粘后加工，開發(fā)了醫(yī)用無紡布產(chǎn)品;而我國能夠合成高分子聚乳酸的僅有中山大學(xué)高分子研究所等的幾家。開環(huán)聚合多采用辛酸亞錫作引發(fā)劑，分子量可達(dá)上百萬，機(jī)械強(qiáng)度高，聚合分離兩步進(jìn)行:
第一步是聚乳酸經(jīng)脫水環(huán)化制得丙交酯;
第二步是丙交酯經(jīng)開環(huán)聚合制得聚丙交酯;
但是這種開環(huán)聚合法在聚合的時(shí)候?qū)Υ呋瘎┑募兌?，單體的純度要求極高，PLA降解塑料生物抽粒機(jī)即使是極微量的雜質(zhì)也會(huì)使PLA的分子量低于10萬，而且聚合條件如溫度、壓力、催化劑的種類和用量、反應(yīng)時(shí)間等等也會(huì)極大地影響PLA的分子量，所以高分子量PLA的合成是一個(gè)技術(shù)難點(diǎn)。
3)固相聚合法
這種方法是將直接聚合法得到的低分子量樹脂在減壓真空、溫度在Tg-Tm之間的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)得到，以提高其聚合度，增加分子量，從而提高材料強(qiáng)度和加工性能。
