煤質(zhì)活性炭是一種具有特殊微晶結(jié)構(gòu)、發(fā)達(dá)孔隙結(jié)構(gòu)、巨大比表面積和較強(qiáng)吸附能力的含碳材料。
其化學(xué)穩(wěn)定性好,具有耐酸、耐堿、耐高溫等特點(diǎn)。作為一種優(yōu)良的吸附劑,人們對(duì)活性炭的
應(yīng)用開(kāi)發(fā)研究越來(lái)越多。
農(nóng)業(yè)廢棄物可以制作活性炭的說(shuō)法
現(xiàn)代農(nóng)業(yè)以大量化肥代替原有農(nóng)家有機(jī)肥的使用,以人工飼料代替農(nóng)業(yè)廢棄物飼料的使用
,加之現(xiàn)代農(nóng)業(yè)集約化和規(guī)模化的發(fā)展,打破了傳統(tǒng)農(nóng)業(yè)中廢棄物的循環(huán)利用環(huán)節(jié),結(jié)果造成
了農(nóng)業(yè)廢棄物的大量積累,進(jìn)而產(chǎn)生了較為嚴(yán)重的環(huán)境問(wèn)題和資源浪費(fèi)問(wèn)題。因此,農(nóng)業(yè)廢棄
物資源的合理利用已日益成為當(dāng)前世界大多數(shù)國(guó)家共同面臨的問(wèn)題。國(guó)內(nèi)外實(shí)踐表明,農(nóng)業(yè)廢
棄物的資源化利用和無(wú)害化處理,是控制農(nóng)業(yè)環(huán)境污染、改善農(nóng)村環(huán)境、發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)、實(shí)現(xiàn)
農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的有效途徑。
煤質(zhì)活性炭是一種具有特殊微晶結(jié)構(gòu)、發(fā)達(dá)孔隙結(jié)構(gòu)、巨大比表面積和較強(qiáng)吸附能力的含碳材
料。其化學(xué)穩(wěn)定性好,具有耐酸、耐堿、耐高溫等特點(diǎn)。作為一種優(yōu)良的吸附劑,人們對(duì)活性
炭的應(yīng)用開(kāi)發(fā)研究越來(lái)越多。20世紀(jì)70年代前,活性炭在國(guó)內(nèi)的應(yīng)用主要集中于制糖、制藥和
味精工業(yè):后來(lái)又?jǐn)U展到水處理和環(huán)保等行業(yè);20世紀(jì)90年代,除以上領(lǐng)域外,擴(kuò)大到溶劑回收
、食品飲料提純、空氣凈化、脫硫、載體、醫(yī)藥、黃金提取、半導(dǎo)體等眾多應(yīng)用領(lǐng)域[1-5]。
2農(nóng)業(yè)廢棄物利用現(xiàn)狀
農(nóng)業(yè)廢棄物(agriculturalresidue)是指在農(nóng)業(yè)和林業(yè)生產(chǎn)與加工過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)品、數(shù)量
巨大、具有可再生、再生周期短、可生物降解、環(huán)境友好等諸多優(yōu)點(diǎn),是重要的生物質(zhì)資源。
主要有樹(shù)皮、果殼、鋸末、秸稈、蔗渣等。據(jù)有關(guān)資料,我國(guó)產(chǎn)生的農(nóng)業(yè)廢棄物按目前的沼氣
技術(shù)水平能轉(zhuǎn)化成沼氣3111.5億m3,戶均達(dá)1275.2m3,可解決農(nóng)村能源短缺。以農(nóng)作物秸稈
為例,將目前的6.5億噸秸稈轉(zhuǎn)化為電能,按1kg秸稈產(chǎn)生電1千瓦時(shí)計(jì)算,就具有產(chǎn)生6.5億千
瓦時(shí)電能的潛力;作為肥料可提供氮大約2264.4萬(wàn)噸、磷459.1萬(wàn)噸、鉀2715.7萬(wàn)噸;作為飼料,
僅玉米秸稈就能提供1.9~2.2億噸。然而,目前我國(guó)農(nóng)業(yè)廢棄物的利用率卻很低乃至沒(méi)有利用。
因此,農(nóng)業(yè)廢棄物一方面成為最大的擱置資源之一,另一方面又成為巨大的污染源[6]。
從資源經(jīng)濟(jì)學(xué)的角度上看,農(nóng)業(yè)廢棄物本身就是某種物質(zhì)和能量的載體,是一種特殊形態(tài)
的農(nóng)業(yè)資源,蘊(yùn)含著豐富的能源和營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。目前,隨著石油、煤炭等不可再生資源的日益短
缺,越來(lái)越多的國(guó)家特別是發(fā)達(dá)國(guó)家已經(jīng)把農(nóng)業(yè)廢棄物等可再生資源的轉(zhuǎn)化利用列入社會(huì)經(jīng)濟(jì)
可持續(xù)發(fā)展的重要戰(zhàn)略,以農(nóng)業(yè)廢棄物等可再生資源為原料制備工業(yè)新產(chǎn)品的研究引起了世界
各國(guó)的關(guān)注。在我國(guó),隨著經(jīng)濟(jì)的迅速發(fā)展,開(kāi)發(fā)利用農(nóng)業(yè)廢棄物資源,逐步補(bǔ)充或替代化石
資源,是關(guān)系到我國(guó)社會(huì)經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的重大問(wèn)題。
3農(nóng)業(yè)廢棄物制備活性炭及其改性
目前煤質(zhì)活性炭制備原料的使用也是由木屑和木片到煤和各種農(nóng)林產(chǎn)品的充分利用。產(chǎn)品由單一品種向多品種發(fā)展:由低檔活性炭向高檔活性炭轉(zhuǎn)變。農(nóng)業(yè)廢棄物制備活性炭的過(guò)程一般經(jīng)
過(guò)原料粉碎、壓棒、炭化、活化、漂洗、烘干和活性炭粉碎等幾個(gè)步驟。同時(shí)根據(jù)不同的需求
可以在不同的步驟中進(jìn)行表面物理結(jié)構(gòu)的改性或表面化學(xué)性能的改性。
3.1表面物理結(jié)構(gòu)的改性
煤質(zhì)活性炭材料吸附表面物理結(jié)構(gòu)的改性是指在活性炭材料的制備過(guò)程中通過(guò)物理或者化學(xué)的方法來(lái)增加活性炭材料的比表面積、調(diào)節(jié)孔徑及其分布,使活性炭材料的吸附表面結(jié)構(gòu)發(fā)生改
變,從而增加活性炭材料的物理吸附性能。常用的活化劑有堿金屬、堿土金屬的氫氧化物、無(wú)
機(jī)鹽類以及一些酸類,目前應(yīng)用較多、較成熟的化學(xué)活化劑有KOH、NaOH、ZnCl2、CaCl2和
H3PO4等[7-10]。
3.2表面化學(xué)性能的改性
煤質(zhì)活性炭材料表面化學(xué)組成的不同對(duì)活性炭材料的酸堿性、潤(rùn)濕性、吸附選擇性、催化特性等產(chǎn)生影響。活性炭材料的吸附表面化學(xué)性能的改性是指通過(guò)一定的方法改善活性炭材料吸附
表面的官能團(tuán)及其周邊氛圍的構(gòu)造,使其成為特定吸附過(guò)程中的活性點(diǎn),從而可以控制其親水/
疏水性能以及與金屬或金屬氧化物的結(jié)合能力?;钚蕴坎牧衔奖砻婊瘜W(xué)性質(zhì)的改性可以通過(guò)
表面氧化改性、表面還原改性以及負(fù)載金屬改性等修飾。
3.2.1氧化改性
氧化改性主要是利用強(qiáng)氧化劑在適當(dāng)?shù)臏囟认聦?duì)活性炭表面的官能團(tuán)進(jìn)行氧化處理,從而
提高表面的含氧酸性基團(tuán)(如羧基、酚羥基、酯基等)的含量,增強(qiáng)材料表面的極性和親水性。常
用的氧化劑主要有HNO3、HClO3和H2O2等。Tsutsumi[11]認(rèn)為HNO3是最強(qiáng)的氧化劑,產(chǎn)生大
量的酸性基團(tuán),HClO3的氧化性比較溫和,可調(diào)整活性炭的表面酸性到適宜值。氧化后活性炭表
面的幾何形狀變得更加均一。劉文宏等[12]使用濃HNO3分別在常溫和沸騰狀態(tài)下對(duì)活性炭進(jìn)行
改性,研究結(jié)果表明:活性炭經(jīng)常溫濃HNO3改性后,比表面積和孔容都明顯提高,而經(jīng)沸騰濃
HNO3改性后,比表面積和孔容卻明顯減小,但2種改性方式都使活性炭表面產(chǎn)生更多的含氧基
團(tuán)。韓彬[13]等選擇磷酸氫二銨為活化劑在不同的活化溫度和預(yù)氧化條件下來(lái)制備活性炭。結(jié)果
表明,在先浸泡后預(yù)氧化處理并在700℃下活化制得的樣品的比表面積為1078.21m2/g,其得率和
碘吸附值分別為39.75%和636mg/g。
3.2.2還原改性
表面還原改性是指通過(guò)還原劑在適當(dāng)?shù)臏囟认聦?duì)活性炭材料表面官能團(tuán)進(jìn)行還原改性,從
而提高含氧堿性基團(tuán)的比含量,增強(qiáng)表面的非極性,這種活性炭材料對(duì)非極性物質(zhì)具有更強(qiáng)的
吸附性能。常用的還原劑有H2、N2、NaOH、KOH等。Menendez等[14]認(rèn)為,活性炭的堿性主
要是由于其無(wú)氧的Lewis堿,可以通過(guò)在還原性氣體H2或N2等惰性氣體下高溫處理得到堿性基團(tuán)
含量較多的活性炭。Krisztinalaszlo等[15]研究了經(jīng)N2處理的活性炭對(duì)溶液中苯酚和2,3,4-三
氯苯酚的吸附,結(jié)果表明,當(dāng)溶液pH為3時(shí),吸附量最大,當(dāng)溶液pH為11時(shí),吸附量下降。
Haghserssht等[16]研究發(fā)現(xiàn),經(jīng)H2和N2還原堿性活性炭對(duì)水溶液中p-甲酚、硝基苯和p-硝基苯
酚的吸附,較未處理過(guò)的煤質(zhì)活性炭吸附量大。
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